(2020全国III卷)8.金丝桃苷是从中药材中提取的一种具有抗病毒作用的黄酮类化合物,结构式如图:下列关于金丝桃苷的叙述,错误的是( )
A. 可与氢气发生加成反应 B. 分子含21个碳原子
C. 能与乙酸发生酯化反应 D. 不能与金属钠反应
解析:太简单,不做分析。
选D。
36.
苯基环丁烯酮(PCBO)是一种十分活泼的反应物,可利用它的开环反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用PCBO与醛或酮发生[4+2]环加成反应,合成了具有生物活性的多官能团化合物(E),部分合成路线如图:
已知如下信息:
回答下列问题:
(1)A的化学名称是______。
(2)B的结构简式为______。
(3)由C生成D所用的试剂和反应条件为______;该步反应中,若反应温度过高,C易发生脱羧反应,生成分子式为C8H8O2的副产物,该副产物的结构简式为______。
(4)写出化合物E中含氧官能团的名称______;E中手性碳(注:连有四个不同的原子或基团的碳)的个数为______。
(5)M为C的一种同分异构体。已知:1mol M与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2mol CO2;M与酸性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M的结构简式为______。
(6)对于
,选用不同的取代基R`,在催化剂作用下与PCBO发生的[4+2]反应进行深入研究,R`对产率的影响见下表:
R`
-CH3
-C2H5
-CH2CH2C6H5
产率/%
91
80
63
请找出规律,并解释原因______。
解析:
1.已知条件是一个典型的羟醛缩合反应,在《高考化学解题方法--有机补充知识点》中有介绍。
2.分析合成步骤
A到B:羟醛缩合,为了和C的结构匹配,将A的分子式稍微转了一下。
B到C:碱性高锰酸钾是一种相对温和的氧化剂,所以将羟基氧化为羰基,醛基氧化为羧基。又进行了酸化,得到酚羟基和羧基。
C到D:酯化反应。
D到E:只能看出来反应位点在D的羰基和酚羟基,发生了成环反应。
第3题:脱羧反应就是将羧基脱去,通过分子式可以很容易写出其结构式。
第5题:通过被酸性高锰酸钾氧化为对苯二甲酸可知M必定是对位结构;M的侧链上就有3个碳,4个氧和2个不饱和度.
第6题:碰撞理论认为,基本的化学反应是建立在分子间的碰撞上的。有机物之间的反应对反应位点的要求很高,要认识到有机分子是具有三维结构的,所以有“空间位阻”。这是高中课本不曾提到的概念,但从碰撞理论和生物中酶的作用机理应该可以理解。
其余题目难度不大,不做分析。
答案:(1)2-羟基苯甲醛
(2)
(3)乙醇、浓硫酸加热
(4)羟基、酯基 2
(5)
(6)随着R`体积增大,产率降低;原因是R`体积增大,位阻增大。